在線水質(zhì)分析儀器的定期校準(zhǔn)是確保水質(zhì)監(jiān)測儀器檢測結(jié)果準(zhǔn)確、可靠的關(guān)鍵。該項(xiàng)工作主要由技術(shù)人員定期配制適宜濃度的水質(zhì)工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，對在線水質(zhì)分析儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。二者緊密相關(guān)，如果說在線水質(zhì)分析儀器是衡量環(huán)境水體質(zhì)量的“天平”，水質(zhì)工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)就是保證“天平”穩(wěn)定可靠的“砝碼”。為保證水質(zhì)工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量準(zhǔn)確，需要水質(zhì)工作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均在運(yùn)維現(xiàn)場配制。選擇不確定度滿足要求的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液導(dǎo)入在線水質(zhì)分析儀器，進(jìn)行相應(yīng)計(jì)量性能指標(biāo)的校準(zhǔn)。

　　在線水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測設(shè)備的兩種現(xiàn)有溯源方式：

　　首先溯源方式是溯源到國家有證溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在線水質(zhì)自動(dòng)監(jiān)測設(shè)備校準(zhǔn)規(guī)范中要求計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)配備使用國家有證溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對上述儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，優(yōu)點(diǎn)是溯源路線清晰、數(shù)據(jù)可靠性高。但實(shí)際校準(zhǔn)過程中，國家有證溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要為安瓿瓶封裝，規(guī)格為15mL，在線水質(zhì)分析儀器的進(jìn)樣過程包括清洗、填充等步驟，15mL容量僅能完成一次進(jìn)樣測量；一次完整的檢定/校準(zhǔn)，包括示值誤差、穩(wěn)定性等計(jì)量指標(biāo)，需要30次進(jìn)樣，每次進(jìn)樣分析時(shí)間一般為10分鐘；在整個(gè)檢定/校準(zhǔn)工作中，每次進(jìn)樣都需要更換進(jìn)樣瓶，24小時(shí)穩(wěn)定性等計(jì)量指標(biāo)需要每個(gè)小時(shí)更換一次進(jìn)樣瓶，直接導(dǎo)致人力成本及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的成本很大。而且同樣類型的在線水質(zhì)分析儀器，不同生產(chǎn)廠家的量程不*相同，根據(jù)計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范要求，需要選擇適宜的濃度進(jìn)行校準(zhǔn)，實(shí)際工作中如果沒有濃度匹配的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液，校準(zhǔn)工作可能就會無法實(shí)施。因此，使用國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液對水質(zhì)在線分析儀器現(xiàn)場校準(zhǔn)時(shí)，在實(shí)際工作中局限性很大。

　　第二種溯源方式是采用純品標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液，帶入現(xiàn)場對分析儀進(jìn)行檢定/校準(zhǔn)工作。水質(zhì)在線分析儀器現(xiàn)場校準(zhǔn)時(shí)，多數(shù)采用此路線進(jìn)行溯源，優(yōu)點(diǎn)是工作標(biāo)準(zhǔn)溶液配置量充足，每個(gè)檢定濃度溶液一般配制1000mL，現(xiàn)場更換溶液次數(shù)較少，操作方便。然而，該路線的溯源性保證相當(dāng)困難，以JJG1012-2019為例說明，在規(guī)程附錄A中指出，現(xiàn)場配制標(biāo)準(zhǔn)溶液要有溯源有效性驗(yàn)證，需要將配制溶液在一臺穩(wěn)定的分析儀上測量，與有證二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測量結(jié)果進(jìn)行比對驗(yàn)證，測量誤差的絕對值小于不確定度的平方和根。通常溯源有效性的證明工作均在實(shí)驗(yàn)室中完成，實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件穩(wěn)定，溶液配制過程有保證、結(jié)果可靠；而在實(shí)際的水質(zhì)在線分析儀器現(xiàn)場檢定/校準(zhǔn)工作中，由于低濃度溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不易保存，需要現(xiàn)配現(xiàn)用，通常采取在實(shí)驗(yàn)室配制高濃度母液，母液帶到現(xiàn)場后在現(xiàn)場實(shí)驗(yàn)室稀釋至需要的濃度的方式。但實(shí)際現(xiàn)場往往實(shí)驗(yàn)條件較差，現(xiàn)場配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的特性量值通常不能滿足溯源有效性驗(yàn)證。